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鈦白粉產(chǎn)生污水怎么處理

采用石灰石中和法處理硫酸法生產(chǎn)鈦白粉產(chǎn)生的酸性廢水,可有效除去水中硫酸根離子、重金屬離子,調(diào)節(jié)水中的 pH 值,其設備投資要求小,處理工藝簡單易行,系統(tǒng)維護方便,處理的水量大,處理工藝比較成熟。但目前的工藝仍有很多不足:首先是廢渣的處理問題,在處理過程中產(chǎn)生大量 CaSO4 沉淀,它們很容易堵塞曝氣池底部的曝氣管,并且在構筑物表面形成堅硬的結垢體,嚴重降低了廢水的處理效果,而且這種沉淀對環(huán)境而言是一種二次污染,其利用價值不高。

1 廢水水質(zhì)
硫酸法鈦白粉的生產(chǎn)工序主要由鈦鐵礦的粉磨、酸解、還原、冷凍結晶、水解、過濾、水洗、煅燒、粉碎等組成。在該工藝中,水解、水洗、酸解工段產(chǎn)生大量的酸性廢水,廢水中含有大量的 Fe2+、Fe3+、SO42-、H+ 以及少量的Ti3+、Ca2+、
Mg2+、Cr2+,pH 值一般為 1~3,色度 800~1 000 倍,對環(huán)境的污染極大。其中水解母液(高濃度酸性廢水,又稱廢酸)含硫酸 15%~20%、FeSO4 5%、TiOSO4 2%、Al2(SO4)3 2%;水洗廢水(中濃度酸性廢水)主要來自偏鈦酸水洗工段,含 H2SO4 0.8%~1.0%、FeSO4 0.1%以及少量其他可溶性硫酸鹽;酸解尾氣堿洗廢水(中濃度酸性廢水)是采用稀堿液洗滌處理酸解尾氣中的酸霧產(chǎn)生的,洗滌廢液冷卻降溫后循環(huán)使用,循環(huán)到一定程度后排放,但排放量相對較小,含 FeSO41.5%、 H2SO4 4.3%。

2 酸性廢水處理工藝
原工藝采用普通中和、沉淀法,該工藝對 pH 值控制較高,F(xiàn)e2+不易沉淀,出水很難達標。改造后采用中和、曝氣、沉淀法,工藝流程見圖 1。

 
2.1 中和劑的確定
由于石灰原料來源廣、價格便宜,可以中和不同濃度的酸性廢水,且 Ca(OH)2 本身對廢水中的雜質(zhì)具有凝聚作用,因此鈦白粉酸性廢水處理采用石灰作為中和劑。生石灰經(jīng)消灰機消化,制備成濃度為 5%~10%Ca(OH)2 溶液。
2.2 中和反應及沉降
鈦白粉酸性廢水中主要污染物為 H2 SO4 及 FeSO4,用 Ca(OH)2 乳液與其反應,生成 CaSO4 沉淀和 Fe(OH)2。實際生產(chǎn)中,盡量使廢水中的鐵通過曝氣將 Fe(OH)2 氧化成為Fe(OH)3 沉淀去除,主要是因為: Fe3+的溶度積較 Fe2+低; 3.2.2 廢水中殘存的 Fe(OH)2 可與重鉻酸鉀反應,提高廢水中的 COD 含量; 廢水中殘存的 Fe(OH)2 緩慢氧化會使出水的 pH 值逐漸降低,嚴重時可能導致出水質(zhì)量超標;
Fe(OH)2 沉渣的濃縮和脫水較 Fe(OH)3 困難。在 p H值為 5.5 時,F(xiàn)e(OH)3 溶解度最??;在 pH 值為 7~7.5 進行曝氣,F(xiàn)e2+可迅速轉化為 Fe3+。
因此在實際操作過程中,Ca(OH)2 乳液的投加應通過pH 在線控制閥進行調(diào)控,將中和的 pH 值控制在 5.5~7.5,盡可能地使 Fe2+轉化成為 Fe3+。如果 pH 值過高,則 Fe2+未來得及轉化為 Fe3+就已沉淀,導致后處理困難。一般來說,鈦白粉酸性廢水中鐵離子含量相對較高,當廢水中的鐵離子去除效果達到國家規(guī)定的排放標準時,其他重金屬離子的含量也可以同時滿足要求。
2.3 曝氣效果對出水水質(zhì)的影響
Fe2+能否被充分氧化成 Fe3+,除了需要合適 pH 值外,廢水中要有充足的溶解氧。當溶解氧不足時,處理過程的生成物主要是 Fe(OH)2,其不易沉淀且不穩(wěn)定,且在排放過程中被逐漸氧化,導致出水的 pH 值逐漸降低,甚至超出排放標準。同時,由于 Fe(OH)2 可被氧化,使廢水 COD 提高,嚴重時可能超標。因此曝氣效果直接影響處理效果的好壞。
2.4 沉淀池的選取
由于 CaSO4 粘性較大,采用斜板、斜管沉淀池易引起堵塞,維護工作量較大;豎流式沉淀池適用于小流量,且施工難度大、造價高,對沖擊負荷適應能力差;輻流式沉淀池排泥設備復雜,對施工質(zhì)量要求高、造價較高;廢水水質(zhì)、流量變化較大,因此適合選用平流式沉淀池,該池沉淀效果好、對沖擊負荷的適應能力較強,且施工簡單,造價較低。實際運行效果表明,沉淀效果好,出水較穩(wěn)定。
2.5 污泥處理
從沉淀池排出的污泥含水率較高,一般先去污泥濃縮池進行濃縮,盡可能降低污泥的含水率,再進行機械脫水,這樣有利于提高脫水設備的生產(chǎn)能力;同時污泥濃縮池也起到污泥貯存及緩沖作用。鈦白粉酸性廢水污泥為無機污泥,主要成分為 CaSO4。采用帶式壓濾機、離心脫水機進行脫水,雖然可以連續(xù)運行,但濾餅含水率高(75%~85%),泥餅運輸困難,費用較高,而且脫水前需添加絮凝劑,絮凝效果的好壞直接影響到脫水效果,且絮凝劑價格昂貴。

3 結語
應不斷改進生產(chǎn)工藝,從源頭消除污染。要加快建立和完善技術創(chuàng)新體系,不斷加強技術開發(fā)力量,加大技術開發(fā)資金的投入,加快開發(fā)具有自主知識產(chǎn)權的技術和主導產(chǎn)品;要積極探索技術創(chuàng)新模式,開展多種形式的產(chǎn)學研結合,吸引科研機構和大專院校的科研力量,對鈦白粉生產(chǎn)關鍵技術難題進行聯(lián)合攻關,促進科技成果向現(xiàn)實生產(chǎn)力的轉化。加大氯化法生產(chǎn)規(guī)模,是提高我國鈦白粉質(zhì)量的有效途徑。

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